- Dört biyomolekül sınıfının yapısını ve işlevini açıklamak
- Michaelis–Menten denklemiyle enzim tepkime hızını hesaplamak
- Tepkimelerin ATP hidroliziyle eşleşmesini ΔG ile incelemek
Canlı bir hücre küçük ama çok karmaşık bir kimya fabrikasıdır: saniyede binlerce tepkime yalnızca 37 °C'de, nötr bir ortamda ve enzimler sayesinde şaşırtıcı bir hızla gerçekleşir. Bu derste önceki konuları, yani termodinamiği, kinetiği, asit–baz dengelerini ve bağları biyomoleküllere uygulayacağız.
Karbonhidratlar
Monosakkaritler — glikoz (bir aldoheksoz) ve fruktoz (bir ketoheksoz), ikisi de C₆H₁₂O₆ — suda çoğunlukla halka hâlinde bulunur. İki monosakkarit yoğunlaşarak glikozit bağıyla bir disakkarit oluşturur: C₆H₁₂O₆ + C₆H₁₂O₆ → C₁₂H₂₂O₁₁ + H₂O. Sakkaroz = glikoz + fruktoz, maltoz = 2 glikoz, laktoz = glikoz + galaktoz. Polisakkaritler (C₆H₁₀O₅)ₙ: nişasta (bitkilerin deposu, α-1,4 ve α-1,6 bağları), daha çok dallanmış glikojen (hayvanların deposu) ve selüloz (β-1,4 bağları, yapı malzemesi; insanda onu parçalayacak enzim yoktur).
Fotosentez (ışık, klorofil) ve solunum — aynı tepkimenin iki yönü
ΔfH°(C₆H₁₂O₆) = −1273,3 kJ/mol; CO₂ ve H₂O(l) değerleri termodinamik dersindeki tablodadır. Glikozun tam yükseltgenmesinin ΔH°'sini hesapla. 1 g glikoz ne kadar ısı verir?
Çözümü gösterÇözümü gizle
1 g için: 2802,5 / 180 ≈ 15,6 kJ/g (≈ 3,7 kcal/g) — besin etiketlerindeki yaklaşık 4 kcal/g buradan gelir.
Lipitler
Trigliseritler, gliserinin üç yağ asidiyle oluşturduğu esterlerdir. Doymuş asitler (stearik C₁₇H₃₅COOH, palmitik C₁₅H₃₁COOH) düz zincirlidir ve sıkı paketlenir; hayvansal yağlar katıdır. Doymamış asitlerde (oleik C₁₇H₃₃COOH) cis C=C bağı zinciri büker; bitkisel yağlar sıvıdır. Hidrojenleme ikili bağları doyurur: C₁₇H₃₃COOH + H₂ → C₁₇H₃₅COOH (margarin böyle üretilir). Fosfolipitlerin hidrofilik bir “başı” ve iki hidrofobik “kuyruğu” vardır: suda hücre zarlarının temeli olan çift katmanı oluştururlar. Yağlar en yoğun enerji deposudur: ≈ 9 kcal/g (≈ 37 kJ/g); karbonhidrat ve proteinlerde ise ≈ 4 kcal/g.
Triolein (C₅₇H₁₀₄O₆) molekülünde 3 C=C bağı vardır. 100 g trioleine kaç gram iyot (I₂, M = 253,8 g/mol) katılır? Bu sayı, bir yağın doymamışlığının ölçüsüdür.
Çözümü gösterÇözümü gizle
Her ikili bağa bir I₂: n(I₂) = 3 · 0,113 = 0,339 mol.
m(I₂) = 0,339 · 253,8 ≈ 86 g — trioleinin iyot sayısı ≈ 86'dır.
Proteinler ve enzimler
Proteinler peptit bağlarıyla birleşmiş amino asitlerden oluşur ve dört yapı düzeyine sahiptir. Taşıma (hemoglobin), yapı (kolajen, keratin), savunma (antikorlar) ve düzenleme (insülin) görevleri yapar; en önemlisi de enzim olarak çalışırlar. Enzim substratı aktif bölgeye bağlar (anahtar-kilit ya da uyarılmış uyum modeli) ve aktifleşme enerjisini düşürür. Her enzimin en uygun sıcaklığı ve pH'ı vardır: midedeki pepsin en iyi pH ≈ 2'de, bağırsaktaki tripsin pH ≈ 8'de çalışır.
Michaelis–Menten denkleminin türetilmesi. E + S ⇌ ES → E + P şemasında ES kompleksinin derişimi kısa sürede sabitlenir (kararlı hâl): k₁[E][S] = (k₋₁ + k₂)[ES]. [E]₀ = [E] + [ES] ve v = k₂[ES] yerine konursa aşağıdaki formül elde edilir; burada Vmax = k₂[E]₀ ve Km = (k₋₁ + k₂) / k₁'dir.
- venzim tepkimesinin başlangıç hızı
- Vmaxtüm enzim substratla doyduğunda ulaşılan en yüksek hız
- KmMichaelis sabiti: v = Vmax / 2 olduğu [S]; küçük Km yüksek ilgi demektir
Bir enzim için Km = 2,0 mmol/L, Vmax = 10 µmol/dk. [S] = 2,0 ve 18 mmol/L iken hız nedir?
Çözümü gösterÇözümü gizle
[S] = 18: v = 10 · 18 / (2,0 + 18) = 9,0 µmol/dk — 9 kat fazla substrat hızı yalnızca 1,8 kat artırdı: enzim doymaya yakındır.
Nükleik asitler
Bir nükleotit; azotlu bir baz, bir pentoz (DNA'da deoksiriboz, RNA'da riboz) ve bir fosfat grubundan oluşur. DNA'nın iki antiparalel zinciri tamamlayıcı baz çiftleriyle bağlanır: A–T (2 hidrojen bağı) ve G–C (3 hidrojen bağı). Bu yüzden Chargaff kuralı geçerlidir: A = T, G = C. RNA'da timin yerine urasil (U) bulunur. Genetik bilgi DNA → RNA → protein yönünde aktarılır; her amino asidi üç nükleotitlik bir kodon şifreler (64 kodon, 20 amino asit).
ATP — hücrenin enerji para birimi
ATP; adenin, riboz ve üç fosfat grubundan oluşur. Hidrolizi enerji verir: ATP + H₂O → ADP + Pᵢ, ΔG°′ ≈ −30,5 kJ/mol (hücre koşullarında daha negatif, yaklaşık −50 kJ/mol). İstemsiz bir tepkime ATP hidroliziyle eşleştirilir: Gibbs enerjileri toplanır ve toplam negatif olur. Solunumda bir glikoz molekülü yaklaşık 30–32 ATP verir (eski ders kitaplarında 36–38); yani yükseltgenme enerjisinin kabaca üçte biri ATP'de depolanır.
Glikoz + Pᵢ → glikoz-6-fosfat + H₂O, ΔG°′ = +13,8 kJ/mol. Tepkime ATP hidroliziyle eşleştiriliyor. Toplam ΔG°′ nedir?
Çözümü gösterÇözümü gizle
ΔG°′ = +13,8 + (−30,5) = −16,7 kJ/mol < 0 — eşleşmiş tepkime istemlidir. Bu, Hess yasasının Gibbs enerjisine uygulanmasıdır.
Önemli noktalar
- Karbonhidratlar: monosakkaritler glikozit bağlarıyla birleşir; nişasta ve glikojen depo, selüloz yapı maddesidir.
- Yağlar gliserin esterleridir, ≈ 9 kcal/g; fosfolipitler zarın çift katmanını oluşturur.
- Enzimler Eₐ'yı düşürür; v = Vmax[S] / (Km + [S]); [S] = Km iken v = Vmax / 2.
- DNA: A–T (2 H bağı), G–C (3 H bağı); Chargaff kuralı A = T, G = C.
- ATP + H₂O → ADP + Pᵢ, ΔG°′ ≈ −30,5 kJ/mol; eşleşmede ΔG değerleri toplanır.
Kendini test et
10 soru. Her doğru cevap XP kazandırır.